【醫學百科●Birch還原】

楊籍富

【醫學百科●Birch還原】

 

拼音Birchhuányuán

芳香化合物用堿金屬（鈉、鉀或鋰）在液氨與醇（乙醇、異丙醇或仲丁醇）的混合液中還原，苯環可被還原為非共軛的1,4-環己二烯化合物。

 

反應機理首先是鈉和液氨作用生成溶劑化電子，然后苯環得到一個電子生成自由基負離子（Ⅰ），這時苯環的π電子體系中有7個電子，加到苯環上的那個電子處在苯環分子軌道的反鍵軌道上，自由基負離子仍是個環狀共軛體系，（Ⅰ）表示的是其部分共振式。

 

（Ⅰ）不穩定而被質子化，隨機從乙醇中奪取一個質子生成環己二烯基自由基（Ⅱ）。

 

（Ⅱ）再取得一個溶劑化電子轉變成環己二烯負離子（Ⅲ），（Ⅲ）是一個強堿，迅速再從乙醇中奪取一個電子生成1,4-環己二烯。

 

環己二烯負離子（Ⅲ）在共軛鏈的中間碳原子上質子化比在末端碳原子上質子化快，原因尚不清楚。

 

反應實例取代的苯也能發生還原，并且通常得到單一的還原產物。

 

例如：參考文獻[1]A.J.Birch,Quart.Rev.（London）,1950,4,69－93.[2]A.J.Birch,H.Smith,Quart.Rev.（London）,1958,12,17－33.[3]A.J.Birch,SubbaRao,Adv.Org.Chem.,1972,8,165.[4]A.J.Birch,D.Nasipuri,Tetrahedron,1959,6,148.[5]R.A.Benkeser,M.L.Burrousetal.,J.Org.Chem.,1963,28,1094.[6]H.Kwart,R.A.Conley,J.Org.Chem.,1973,38,2011.

 

引用：http://big5.wiki8.com/Birchhuanyuan_120295/