【醫學百科●化妝品中８種鄰苯二甲酸酯的檢測方法】

楊籍富

【醫學百科●化妝品中８種鄰苯二甲酸酯的檢測方法】

 

拼音huàzhuāngpǐnzhōng８zhǒnglínběnèrjiǎsuānzhǐdejiǎncèfāngfǎ

《化妝品中８種鄰苯二甲酸酯的檢測方法》由國家食品藥品監督管理局于2012年1月18日國食藥監保化[2012]13號發布。

 

化妝品中８種鄰苯二甲酸酯的檢測方法

 

1范圍本方法

 

規定了使用氣相色譜–質譜法測定化妝品中鄰苯二甲酸二正戊酯（DnPP）、鄰苯二甲酸二異戊酯（DIPP）、鄰苯二甲酸戊基異戊酯（DnIPP）、鄰苯二甲酸二（2-甲氧乙基）酯（DMEP）、鄰苯二甲酸丁芐酯（BBP）、鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）、鄰苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP）以及1,2-苯基二羧酸支鏈和直鏈二戊基酯的含量。

 

其中，1,2-苯基二羧酸支鏈和直鏈二戊基酯有3種同分異構體，分別為DnIPP、DnPP、DIPP，文中涉及該組分含量時，是指DnIPP、DnPP、DIPP3種同分異構體含量的總和，可以使用本方法

 

對3種同分異構體進行測定，3種組分之和即為其含量。

 

本方法

 

適用于粉、霜、露、膏、乳、油、液類化妝品中鄰苯二甲酸二正戊酯、鄰苯二甲酸二異戊酯、鄰苯二甲酸戊基異戊酯、鄰苯二甲酸二（2-甲氧乙基）酯、鄰苯二甲酸丁芐酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二（2-乙基己基）酯以及1,2-苯基二羧酸支鏈和直鏈二戊基酯含量的測定。

 

本標準的濃度適用范圍以及方法

 

的檢出限、定量檢出下限如表1所示。

 

表1鄰苯二甲酸酯類化合物的檢出限和檢出濃度DIPPDMEPDnIPPDnPPBBPDBPDEHP濃度適用范圍（mg/Kg）1.0–205.0–20檢出限（3s,mg/Kg）1.01.01.01.01.05.05.0定量檢出下限（10s,mg/Kg）3.53.53.53.53.517.017.02原理試樣經二氯甲烷超聲提取后，使用硅膠–中性氧化鋁混合填充的固相萃取小柱進行凈化，正己烷–乙酸乙酯（1:1，v:v）為淋洗液，濃縮后經氣相色譜分離、質譜檢測器測定，使用保留時間、待測組分特征離子豐度比雙重模式進行定性，外標法對各組分定量離子峰面積進行定量。

 

3試劑及材料除特別說明外，所有試劑均為分析純；

 

水為符合GB/T6682規定的一級水。

 

3.1鄰苯二甲酸酯類標準物質：純度高于97.0%。

 

各待測物質的信息如表2。

 

表2鄰苯二甲酸酯的種類列表序號鄰苯二甲酸酯類名稱英文名稱及縮寫CASNO.化學分子式1鄰苯二甲酸戊基異戊酯Di-n-iso-pentylphthalate,DnIPPC18H26O42鄰苯二甲酸二正戊酯Di-n-pentylphthalate,DnPP131-18-0C18H26O43鄰苯二甲酸二異戊酯Di-iso-pentylphthalate,DIPP605-50-5C18H26O44鄰苯二甲酸丁芐酯Butylbenzylphthalate,BBP85-68-7C19H20O45鄰苯二甲酸二（2-乙基己基）酯Di（2-ethylhexyl）phthalate,DEHP117-81-7C24H38O46鄰苯二甲酸二（2-甲氧乙基）酯Di（2-methoxyethyl）phthalate,DMEP117-82-8C14H18O67鄰苯二甲酸二丁酯Dibutylphthalate,DBP84-74-2C16H22O43.2正己烷：色譜純。

 

3.3乙酸乙酯：色譜純。

 

3.4二氯甲烷：色譜純。

 

3.5硅膠：100～200目，使用前于160℃下烘12h。

 

3.6中性氧化鋁：100～200目，使用前于180℃下烘12h。

 

3.7鄰苯二甲酸酯標準溶液3.7.1單標標準儲備溶液：準確稱10.0mg各鄰苯二甲酸酯標準品于10mL容量瓶中，分別加入少量正己烷溶解，定容至刻度，溶液濃度為1000mg/L。

 

分別將各標準溶液轉移到安瓿瓶中于4℃保存。

 

單標標準儲備液保存時間為12個月。

 

3.7.2混合標準中間溶液：取一定量各標準儲備液用正己烷稀釋成混合標準中間溶液，混合標準溶液濃度為100mg/L。

 

將混合標準中間溶液轉移到安瓿瓶中于4℃保存。

 

混合標準中間溶液保存時間為6個月。

 

3.7.3混合標準工作液：用正己烷將一定量的混合標準中間溶液配制成系列不同濃度的混合標準工作液。

 

將混合標準工作液轉移至安瓿瓶中于4℃保存。

 

混合標準工作液保存時間為3個月。

 

4儀器和設備4.1氣相色譜-質譜儀。

 

4.2分析天平：感量0.0001g。

 

4.3超聲波振蕩器。

 

4.4離心機。

 

4.5氮氣吹掃裝置。

 

4.6玻璃固相萃取柱：內徑1cm，管長10cm。

 

4.7圓底螺口玻璃離心管：50mL。

 

4.8濾膜：0.45μm有機相濾膜。

 

4.9K-D濃縮瓶：30mL。

 

5分析步驟5.1提取及凈化稱取0.5g試樣（精確到0.001g），置于50mL圓底螺口玻璃離心管（4.7）中，加入10.0mL二氯甲烷，密封，于40～50℃范圍內超聲萃取15min，2000r/min離心5min后，移取有機相；

 

重復上述操作，合并兩次萃取液于30mLK-D濃縮瓶（4.9）中。

 

以下按照化妝品類型進行不同的操作：1）對于液態的化妝品，如爽膚水、啫喱水、香水等，將萃取液用氮吹濃縮至近干，并用8mL正己烷分三次淋洗K-D濃縮瓶內壁，最后用正己烷定容至1.0mL，過0.45μm濾膜，供GC-MS測定。

 

2）對于粉、露、霜、膏、油等的化妝品，如洗發水、沐浴露、染發劑、指甲油、胭脂、粉餅等，將萃取液用氮吹濃縮至近干，并用8mL正己烷分三次淋洗K-D濃縮瓶內壁，加入0.5mL正己烷，使用以下步驟對樣品進行凈化：稱取0.8g硅膠和1.2g中性氧化鋁（2:3，m/m），充分混勻后用干法裝入玻璃固相萃取小柱，輕敲至實。

 

使用前對小柱進行預淋洗，預淋洗液為正己烷和乙酸乙酯的混合液（1:1，v/v），預淋洗體積為5mL，棄去淋洗液。

 

將上述濃縮后的萃取液轉移至硅膠–中性氧化鋁混裝的固相萃取小柱，并用1mL正己烷分兩次洗滌器皿，洗滌液轉移至固相萃取小柱。

 

待樣液過柱后，用20.0mL正己烷-乙酸乙酯混合液（1:1，v/v）將目標物洗脫，流速為2.0mL/min，用30mLK-D濃縮瓶（4.9）收集洗脫液，氮氣吹掃、濃縮至近干，濃縮過程中用8mL正己烷分三次淋洗K-D濃縮瓶內壁，最后用正己烷定容至1.0mL，供GC-MS測定。

 

5.2空白實驗除不稱取試樣外，均按上述步驟進行。

 

5.3測定5.3.1氣相色譜-質譜條件由于測試條件取決于所使用儀器，因此不能給出色譜分析的通用參數。

 

設定的參數應保證色譜測定時被測組分與其他組分能夠得到有效的分離，以下參數可供參考：進樣口溫度300℃。

 

載氣為氦氣（純度≥99.999%），恒流方式，流速1.0mL/min。

 

色譜柱為DB-35MS柱，30m×0.25mm（i.d.）×0.25μm，或相當者；

 

柱升溫程序為：初始溫100℃，保持0.5min后以30℃/min升至300℃，保持2.0min至待測組分全部流出。

 

進樣量1.0μL。

 

離子源為EI源，電離能量70eV。

 

色譜–質譜接口溫度280℃，離子源溫度230℃，四級桿溫度150℃。

 

溶劑延遲時間6.0min。

 

測量方式為全掃描/選擇離子監測（Scan/SIM）同時采集模式。

 

各待測組分的定性、定量離子如表3所示。

 

表3鄰苯二甲酸酯的保留時間及特征離子序號名稱保留時間（min）選擇離子（m/z）豐度比1DBP6.81*149，150，223100:10:62DIPP7.10*149，237，207100:11:43DMEP7.16*59，58，149，207100:69:25:164DnIPP7.25*149，237，207100:10:75DnPP7.40*149，237，207100:7:36BBP8.52*149，206，238100:26:47DEHP8.65*149，167，279100:33:3注：選擇離子中帶“*”的為定量離子5.3.2氣相色譜-質譜分析及結果確證根據試樣中被測物質含量，選定適宜濃度標準工作液，使待測樣液中每種鄰苯二甲酸酯的響應值均在儀器檢測的線性范圍內。

 

如果樣液的檢測響應值超出儀器檢測的線性范圍，可適當稀釋后再進行測定。

 

在5.3.1氣相色譜–質譜條件下，鄰苯二甲酸酯標準物質的參考保留時間和氣相色譜–質譜選擇離子色譜圖見圖1。

 

如果在試樣、標準工作溶液的選擇離子色譜圖中，在相同保留時間出現色譜峰，則根據表3、表4中鄰苯二甲酸酯特征選擇離子豐度指標進行確證。

 

圖1鄰苯二甲酸酯標準物質氣相色譜-質譜選擇離子色譜圖（0.5?

 

g/mL）表4鄰苯二甲酸酯的特征離子豐度指標名稱質量數允許相對偏差DBP150±5"3±10%DIPP237±5 7±20%DMEP58±209±10 7±20%DnIPP237±5 7±20%DnPP237±5 7±20�P206±5#8±10�HP167±10'9±10%注：允許相對偏差為特征離子相對于定量離子豐度的偏差。

 

6結果計算試樣中每種鄰苯二甲酸酯含量按（1）式計算，結果保留到小數點后兩位：（1）式中：Wi—試樣中鄰苯二甲酸酯i的含量，單位mg/Kg；

 

ci1—標準工作曲線得到萃取液中鄰苯二甲酸酯i的濃度，單位mg/L；

 

ci2—標準工作曲線得到空白中鄰苯二甲酸酯i的濃度，單位mg/L；

 

V—待測樣液定容體積，單位mL；

 

m—試樣的質量，單位g。

 

7精密度在重復性條件下獲得的兩次獨立測試結果的絕對差值不大于這兩次測定值算術平均值的15%。

 

 

引用：http://big5.wiki8.com/huazhuangp ... iancefangfa_122369/