【醫學百科●Birch還原】
本帖最後由 楊籍富 於 2013-1-6 00:53 編輯 <br /><br /><P align=center><STRONG><FONT size=5>【<FONT color=red>醫學百科●Birch還原</FONT>】</FONT></STRONG></P> <P><STRONG>拼音Birchhuányuán<BR><BR>芳香化合物用堿金屬（鈉、鉀或鋰）在液氨與醇（乙醇、異丙醇或仲丁醇）的混合液中還原，苯環可被還原為非共軛的1,4-環己二烯化合物。</STRONG></P>
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<P><STRONG>反應機理首先是鈉和液氨作用生成溶劑化電子，然后苯環得到一個電子生成自由基負離子（Ⅰ），這時苯環的π電子體系中有7個電子，加到苯環上的那個電子處在苯環分子軌道的反鍵軌道上，自由基負離子仍是個環狀共軛體系，（Ⅰ）表示的是其部分共振式。</STRONG></P>
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<P><STRONG>（Ⅰ）不穩定而被質子化，隨機從乙醇中奪取一個質子生成環己二烯基自由基（Ⅱ）。</STRONG></P>
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<P><STRONG>（Ⅱ）再取得一個溶劑化電子轉變成環己二烯負離子（Ⅲ），（Ⅲ）是一個強堿，迅速再從乙醇中奪取一個電子生成1,4-環己二烯。</STRONG></P>
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<P><STRONG>環己二烯負離子（Ⅲ）在共軛鏈的中間碳原子上質子化比在末端碳原子上質子化快，原因尚不清楚。</STRONG></P>
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<P><STRONG>反應實例取代的苯也能發生還原，并且通常得到單一的還原產物。</STRONG></P>
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<P><STRONG>例如：參考文獻A.J.Birch,Quart.Rev.（London）,1950,4,69－93.A.J.Birch,H.Smith,Quart.Rev.（London）,1958,12,17－33.A.J.Birch,SubbaRao,Adv.Org.Chem.,1972,8,165.A.J.Birch,D.Nasipuri,Tetrahedron,1959,6,148.R.A.Benkeser,M.L.Burrousetal.,J.Org.Chem.,1963,28,1094.H.Kwart,R.A.Conley,J.Org.Chem.,1973,38,2011.</STRONG></P>
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<P><STRONG>引用：<A href="http://big5.wiki8.com/Birchhuanyuan_120295/" target=_blank>http://big5.wiki8.com/Birchhuanyuan_120295/</A></STRONG></P>
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