【醫學百科●Diels-Alder反應】

楊籍富

【醫學百科●Diels-Alder反應】

 

拼音

 

Diels-Alderfǎnyìng

含有一個活潑的雙鍵或叁鍵的化合物（親雙烯體）與共軛二烯類化合物（雙烯體）發生1,4-加成，生成六員環狀化合物：這個反應極易進行并且反應速度快，應用范圍極廣泛，是合成環狀化合物的一個非常重要的方法。

 

帶有吸電子取代基的親雙烯體和帶有給電子取代基的雙烯體對反應有利。

 

常用的親雙烯體有：下列基團也能作為親雙烯體發生反應：常用的雙烯體有：

 

反應機理

 

這是一個協同反應，反應時，雙烯體和親雙烯體彼此靠近，互相作用，形成一個環狀過渡態，然后逐漸轉化為產物分子：反應是按順式加成方式進行的，反應物原來的構型關系仍保留在環加成產物中。

 

例如：正常的Diels-Alder反應主要是由雙烯體的HOMO（最高已占軌道）與親雙烯體的LUMO（最低未占軌道）發生作用。

 

反應過程中，電子從雙烯體的HOMO“流入”親雙烯體的LUMO。

 

也有由雙烯體的LUMO與親雙烯體的HOMO作用發生反應的。

 

反應實例

 

本反應具有很強的區域選擇性，當雙烯體與親雙烯體上均有取代基時，主要生成兩個取代基處于鄰位或對位的產物：當雙烯體上有給電子取代基、親雙烯體上有不飽和基團如：與烯鍵（或炔鍵）共軛時，優先生成內型（endo）加成產物

 

引用：http://big5.wiki8.com/Diels.2DAlderfanying_120310/