【構形熵】
conformationalentropy
【辭書名稱】力學名詞辭典
某一高分子鏈,由於分子鏈上共價鏈的伸張,扭曲或旋轉,會導致許多不同的分子構形(conformation);
想要計算分子構形的長度是很困難的,且沒有這個需要(除非是全展開長度=nℓ,其中ℓ為重複單位(repeatingunit)的長度,n為重複單位的數目),但一個高分子鏈兩端的平均距離卻是非常重要,有一種統計學方法,稱為隨機飛行技巧(randomflighttechnique),由Raleigh在1919年發展出來,可以計算一自由旋轉分子鏈的兩端均方根距離(rootmeansquareendtoenddistance),此值亦等於ℓ與√n的乘積(ℓ√n),而且可以計算分子鏈兩端距離為r時的機率w(r)為:其中,b2=3/2nℓ2。
由統計熱力學的觀念,此分子鏈的構形熵(S)可以下式表示之:其中,k為波茲曼常數;
Ω為分子構形數目,與上述構形機率成正比關係。
因此,分子鏈在某一狀態下(例如兩端距離為r時),其構形熵可表示為:分子構形數目越多,鏈的自由運動度越大,即構形熵越大。
轉自:http://edic.nict.gov.tw/cgi-bin/tudic/gsweb.cgi?o=ddictionary
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